Title
Sinteza, karakterizacija i redoks ponašanje Pt(II) i Pt(IV) kompleksa sa N,N i N,S ligandima
Creator
Mihajlović-Lalić, Ljiljana, 1983-
Copyright date
2014
Object Links
Select license
Bez licence - direktna primena zakona
License description
Ako ne izaberete neku od licenci, vaše zaštićeno delo može biti korišćeno samo u okviru opštih ograničenja autorskih prava. Na taj način ne dozvoljavate komercijalno ni nekomercijalno korišćenje, naročito reprodukciju, distribuciju, emitovanje, dostupnost i obradu dela. Izbor Creative Commons (CC) licence promoviše diseminaciju vašeg dela. Za više informacija: http://creativecommons.org.rs/licence
Language
Serbian
Cobiss-ID
Theses Type
Doktorska disertacija
description
Datum odbrane: 18.12.2014.
Other responsibilities
mentor
Sabo, Tibor, 1958-
mentor
Grgurić Šipka, Sanja, 1971-
član komisije
Manojlović, Dragan, 1961-
član komisije
Stojković-Simatović, Ivana.
Academic Expertise
Prirodno-matematičke nauke
Academic Title
-
University
Univerzitet u Beogradu
Faculty
Hemijski fakultet
Alternative title
Synthesis, Characterization and Redox Behavior of Pt(II) and Pt(IV) Complexes with N,N and N,S ligands
Publisher
[Lj. Mihajlović-Lalić]
Format
111 listova
description
Hemija - Opšta i neorganska hemija / Chemistry - General and Inorganic Chemistry
Abstract (sr)
U priloţenoj disertaciji su opisane sinteze, karakterizacija i oksido-redukciona svojstva dialkil estara N,N'-metilen-(S,S)-etilendiamin-N,N'-di-2-(3-cikloheksil) propanske kiseline, njima odgovarajućih kompleksa Pt(IV) kao i kompleksa Pt(II) sa tiofenolat-oksazolinskim ligandom.
Spektroskopska karakterizacija sintetisanih jedinjenja je uraĊena standardnim metodama: infracrvenom i Ulj/Vid spektroskopijom, masenom spektrometrijom i NMR spektroskopijom (1D-1H i 13C; 2D-COSY, HSQC, HMBC tehnikama) dok je sastav jedinjenja potvrĊen elementalnom analizom. Struktura kompleksnih jedinjenja platine(II), [Pt(S-Phoz)2] i [Pt(η2S-Phoz)(η1S-Phoz)(PPh3)], odreĊena je i primenom rendgenske strukturne analize.
Dialkil estri N,N'-metilen-(S,S)-etilendiamin-N,N'-di-2-(3-cikloheksil)propanske kiseline su dobijeni u reakciji reduktivnog metilovanja dialkil estara (S,S)-etilendiamin-N,N'-di-2-(3-cikloheksil)propanske kiseline triacetoborhidridom i formaldehidom u odgovarajućem stehiometrijskom odnosu. Sintetisani ligandi su reakcijom sa kalijum-heksahloridoplatinatom(IV) dali odgovarajuće komplekse platine(IV), oktaedarske geometrije sa N,N bidentatno vezanim ligandima. Dodatno je za ovu klasu jedinjenja ispitana citotoksiĉna aktivnost na razliĉitim ćelijskim linijama (A375, B16, CT26CL25, HCT116, PC3 i U251).
Tiofenolat-oksazolinski ligand, Li(SPh-oz), je s obzirom na prisustvo dva razliĉita donorska atoma (azota i sumpora) pokazao razliĉite naĉine koordinovanja za platinski metalni centar. Prvobitno je reakcijom Li(SPh-oz) sa kalijum-tetrahloridoplatinatom(II) sintetisan [Pt(S-Phoz)2] kompleks deformisane kvadratno-planarne geometrije. Izolovani monokristalni produkt ovog jedinjenja je ukazao na S,S-trans raspored liganada oko metalnog centra. Zatim je u reakciji istog liganda sa cis-bis(trifenilfosfin)platina(II)-hloridom dobijen [Pt(η2S-Phoz)(η1S-Phoz)(PPh3)]...
Abstract (en)
An enclosed dissertation describes the synthesis, characterization and oxidoreductive properties of dialkyl esters of N,N′-methylene-(S,S)-ethylenediamine-N,N′-di-2-(3-cyclohexyl)propanoic acid, their corresponding Pt(IV) complexes as well as Pt(II) complexes with thiophenolate-oxazoline ligand.
Spectroscopic characterization of the synthesized compounds was performed by standard methods: infrared and UV/Vis spectroscopy, mass spectrometry and NMR spectroscopy (1D-1H and 13C and 2D-COSY, HSQC, HMBC techiques) while the compounds' content was confirmed by elemental analysis. The structures of Pt(II) species, [Pt(S-Phoz)2] and [Pt(η2S-Phoz)(η1S-Phoz)(PPh3)], were determined using X-ray structural analysis.
Dialkyl esters of N,N′-methylene-(S,S)-ethylenediamine-N,N′-di-2-(3-cyclohexyl)propanoic acid were obtained by reductive methylation of the parent compounds (dialkyl esters of (S,S)-ethylenediamine-N,N′-di-2-(3-cyclohexyl)propanoic acid) adding triacetoxyborohydride and formaldehyde in appropriate stoichiometric amounts. A reaction between synthesized ligands and potassium tetrachloroplatinate(II) afforded octahedral Pt(IV) complexes giving rise to N,N bidentate coordination. The cytotoxic activity toward various cancer cell lines (A375, B16, CT26CL25, HCT116, PC3 and U251) was additionally investigated for this class of compounds.
Thiophenolate-oxazoline ligand, Li(SPh-oz) demonstrated different coordination modes due to the presence of two donor atoms (nitrogen and sulphur). Primarily, [Pt(S-Phoz)2] complex of distorted square planar geometry was obtained in a reaction of Li(SPh-oz) with potassium hexachloroplatinate(IV). The isolated monocrystal product of the specie indicated on S,S-trans arrangement of the ligands around the metal center. Nonetheless, a reaction between the identical ligand and cis-bis(triphenylphosphine)platinum(II) chloride afforded [Pt(η2S-Phoz)(η1S-Phoz)(PPh3)] complex for which 31P NMR spectroscopy and X-ray structural analysis confirmed...
Authors Key words
platinski kompleksi, aminski ligandi, tiofenolatni ligandi, citotoksiĉnost, oksido-redukciona svojstva, voltametrija
Authors Key words
platinum complexes, amine ligands, thiophenolate ligands, citotoxicity, oxidoreductive properties, voltammetry
Classification
546. 9
Type
Tekst
Abstract (sr)
U priloţenoj disertaciji su opisane sinteze, karakterizacija i oksido-redukciona svojstva dialkil estara N,N'-metilen-(S,S)-etilendiamin-N,N'-di-2-(3-cikloheksil) propanske kiseline, njima odgovarajućih kompleksa Pt(IV) kao i kompleksa Pt(II) sa tiofenolat-oksazolinskim ligandom.
Spektroskopska karakterizacija sintetisanih jedinjenja je uraĊena standardnim metodama: infracrvenom i Ulj/Vid spektroskopijom, masenom spektrometrijom i NMR spektroskopijom (1D-1H i 13C; 2D-COSY, HSQC, HMBC tehnikama) dok je sastav jedinjenja potvrĊen elementalnom analizom. Struktura kompleksnih jedinjenja platine(II), [Pt(S-Phoz)2] i [Pt(η2S-Phoz)(η1S-Phoz)(PPh3)], odreĊena je i primenom rendgenske strukturne analize.
Dialkil estri N,N'-metilen-(S,S)-etilendiamin-N,N'-di-2-(3-cikloheksil)propanske kiseline su dobijeni u reakciji reduktivnog metilovanja dialkil estara (S,S)-etilendiamin-N,N'-di-2-(3-cikloheksil)propanske kiseline triacetoborhidridom i formaldehidom u odgovarajućem stehiometrijskom odnosu. Sintetisani ligandi su reakcijom sa kalijum-heksahloridoplatinatom(IV) dali odgovarajuće komplekse platine(IV), oktaedarske geometrije sa N,N bidentatno vezanim ligandima. Dodatno je za ovu klasu jedinjenja ispitana citotoksiĉna aktivnost na razliĉitim ćelijskim linijama (A375, B16, CT26CL25, HCT116, PC3 i U251).
Tiofenolat-oksazolinski ligand, Li(SPh-oz), je s obzirom na prisustvo dva razliĉita donorska atoma (azota i sumpora) pokazao razliĉite naĉine koordinovanja za platinski metalni centar. Prvobitno je reakcijom Li(SPh-oz) sa kalijum-tetrahloridoplatinatom(II) sintetisan [Pt(S-Phoz)2] kompleks deformisane kvadratno-planarne geometrije. Izolovani monokristalni produkt ovog jedinjenja je ukazao na S,S-trans raspored liganada oko metalnog centra. Zatim je u reakciji istog liganda sa cis-bis(trifenilfosfin)platina(II)-hloridom dobijen [Pt(η2S-Phoz)(η1S-Phoz)(PPh3)]...
“Data exchange” service offers individual users metadata transfer in several different formats. Citation formats are offered for transfers in texts as for the transfer into internet pages. Citation formats include permanent links that guarantee access to cited sources. For use are commonly structured metadata schemes : Dublin Core xml and ETUB-MS xml, local adaptation of international ETD-MS scheme intended for use in academic documents.