Title
Experimental and theoretical investigations of intermetallic interactions in transition metal coordination and organometallic complexes
Creator
Petrović, Predrag, 1983-
Copyright date
2014
Object Links
Select license
Autorstvo-Nekomercijalno-Bez prerade 3.0 Srbija (CC BY-NC-ND 3.0)
License description
Dozvoljavate samo preuzimanje i distribuciju dela, ako/dok se pravilno naznačava ime autora, bez ikakvih promena dela i bez prava komercijalnog korišćenja dela. Ova licenca je najstroža CC licenca. Osnovni opis Licence: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/rs/deed.sr_LATN. Sadržaj ugovora u celini: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/rs/legalcode.sr-Latn
Language
English
Cobiss-ID
Theses Type
Doktorska disertacija
description
Datum odbrane: 07.10.2014.
Other responsibilities
mentor
Zarić, Snežana, 1962-
mentor
Djukic, Jean-Pierre
član komisije
Ángyán, János
član komisije
Bugarčić, Živadin, 1954-
član komisije
Robert, Vincent
Academic Expertise
Prirodno-matematičke nauke
Academic Title
-
University
Univerzitet u Beogradu
Faculty
Hemijski fakultet
Alternative title
Etudes expérimentales et théoriques des interactions intermétalliques en transition métal coordination et complexes organométalliques; Eksperimentalno i teorijsko ispitivanje intermetalnih interakcija u koordinaciji prelaznih metala i organometalnim kompleksima.
Publisher
[P. Petrović]
Format
213 str.
description
Chemistry / Hemija
Abstract (en)
This thesis has shown the importance of integration of theoretical calculations and experimental
investigations in studying the role of non-covalent interactions and particularly dispersion interactions in
transition metal chemistry. Several subjects were addressed, such as stacking interactions of chelates in
transition metal complexes in solid state, influence of chirality on the oligomerization of Rh(I) isonitrile
complexes in solution and the stability of the cis-platin type complexes in concentrated solutions.
Isothermal titration calorimetry proved to be very useful in the studies by providing accurate experimental
data on the thermochemistry of addressed processes. This data was used to gauge the ability of the
theoretical methods to accurately reproduce the experimental results. Calculations have shown that the
proper treatment of dispersion effects and solvation by theoretical models gives values in relatively good
agreement with experiments, but further improvements are needed.
Abstract (sr)
rakcije se nalaze svuda u prirodi. One su odgovorne za niz procesa i
osobina molekula. Ipak, ove intermolekulske interakcije su po prirodi slabe. Svuda gde
postoje molekuli, javljaju se i nekovalentne interakcije. Procesi samoorganizacije, na koje
slabe intermolekulske sile imaju uticaj, igraju važnu ulogu u građenju jako kompleksnih
molekula sa specifičnim osobinama. Reverzibilnost nekovalentnih interakcija omogućava
molekulskim sistemima da se brzo prilagode promenama u okolini izazvanim promenom
uslova prisutnih na Zemlji.
Ove slabe interakcije, to jest nekovalentne “vezivne” interakcije razlikuju se od
klasičnih kovalentnih interakcija i njihovih varijacija u tome što preklapanje “elektronskih
oblaka” interagujućih fragmenata postoji samo u maloj meri ili ne postoji uopšte. Ovakvo
specifično ponašanje javlja se kod H-vezivanja, π-π, CH-π i X-H-π (vezivnih) interakcija,
koje su sve u izvesnoj meri povezane sa efektivnom ulogom Londonove disperzione sile.
Londonova disperziona sila je najslabija intermolekulska sila. To je privremena privlačna sila
koja se javlja kao posledica trenutno indukovane polarizacije između multipola u molekulu.
Jačina Londonove sile raste sa brojem elektrona usled povećanja polarizabilnosti, to jest
disperzije elektronskog oblaka.
Zbog njihovog velikog značaja, veliki napor je uložen u bolje razumevanje i
opisivanje ovih interakcija u oblasti hemije, koristeći i eksperimentalne i teoretske metode.
Međutim, ovo je i dalje težak zadatak.
U poslednjoj deceniji došlo je do razvoja različitih metoda koje su korišćene u
proučavanju nekovalentnih interakcija, a posebno steking interakcija. Najčešće su proučavane
steking interakcije između aromatičnih molekula ili fragmenata, međutim, pokazano je da i
drugi planarni molekuli i fragmenti takođe učestvuju u paralelnim interakcijama. Analizom
podataka u Kembridžkoj strukturnoj banci podataka, identifikovano je postojanje steking
interakcija između helatnih i C6 aromatičnih prstenova u kvadratno-planarnim kompleksima
prelaznih metala. Planarni helatni prstenovi sa delokalizovanim π-vezama takođe grade CH/π
interakcije sa C6 aromatičnim prstenovima. Međutim, analizom CSD-a utvrđeno je da su u
ovim kompleksima steking interakcije zastupljenije od CH/π interakcija.Planarni helatni
prstenovi takođe mogu da grade steking interakcije sa drugim helatnim prstenovima. U
kristalnim strukturama koje se nalaze u CDS-u pronađen je veliki broj helat-helat steking
interakcija. Kod ovih struktura su normalne udaljenosti slične onima koje postoje kod steking...
Authors Key words
Dispersion, Density Functional Theory, Organometallic complexes, Non-covalent interactions,
Calorimetry, Isothermal Titration Calorimetry, Benchmark, Experimental and theoretical investigations
Authors Key words
Dispersion, Théorie de la fonctionnelle de la densité, Complexes organométalliques,
Interactions noncovalent, Calorimétrie, Titration calorimétrique isotherme, Benchmark, Etudes
expérimentales et théoriques
Classification
546
Type
Tekst
Abstract (en)
This thesis has shown the importance of integration of theoretical calculations and experimental
investigations in studying the role of non-covalent interactions and particularly dispersion interactions in
transition metal chemistry. Several subjects were addressed, such as stacking interactions of chelates in
transition metal complexes in solid state, influence of chirality on the oligomerization of Rh(I) isonitrile
complexes in solution and the stability of the cis-platin type complexes in concentrated solutions.
Isothermal titration calorimetry proved to be very useful in the studies by providing accurate experimental
data on the thermochemistry of addressed processes. This data was used to gauge the ability of the
theoretical methods to accurately reproduce the experimental results. Calculations have shown that the
proper treatment of dispersion effects and solvation by theoretical models gives values in relatively good
agreement with experiments, but further improvements are needed.
“Data exchange” service offers individual users metadata transfer in several different formats. Citation formats are offered for transfers in texts as for the transfer into internet pages. Citation formats include permanent links that guarantee access to cited sources. For use are commonly structured metadata schemes : Dublin Core xml and ETUB-MS xml, local adaptation of international ETD-MS scheme intended for use in academic documents.