Title
Pirolidinski derivati u organokatalitičkim transformacijama
Creator
Jovanović, Predrag M., 1985-
Copyright date
2017
Object Links
Select license
Autorstvo-Nekomercijalno-Bez prerade 3.0 Srbija (CC BY-NC-ND 3.0)
License description
Dozvoljavate samo preuzimanje i distribuciju dela, ako/dok se pravilno naznačava ime autora, bez ikakvih promena dela i bez prava komercijalnog korišćenja dela. Ova licenca je najstroža CC licenca. Osnovni opis Licence: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/rs/deed.sr_LATN. Sadržaj ugovora u celini: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/rs/legalcode.sr-Latn
Language
Serbian
Cobiss-ID
Theses Type
Doktorska disertacija
description
Datum odbrane: 07.04.2017.
Other responsibilities
mentor
Savić, Vladimir, 1963-
član komisije
Tešević, Vele
član komisije
Ferjančić, Zorana, 1970-
član komisije
Maslak, Veselin, 1970-
član komisije
Nikodinović-Runić, Jasmina
Academic Expertise
Prirodno-matematičke nauke
Academic Title
-
University
Univerzitet u Beogradu
Faculty
Hemijski fakultet
Alternative title
Pyrrolidine derivatives in organocatalytic transformations
Publisher
[P. M. Jovanović]
Format
202 lista
description
Hemija - Organska hemija / Chemistry - Organic chemistry
Abstract (sr)
Hiralni, polisupstituisani derivati pirolidina, dobijeni cikloadicionim reakcijama
azometinskih ilida, proučavani su kao organokatalizatori u Michael-ovoj reakciji aldehida/ketona
i vinil-sulfona. Pod optimalnim reakcionim uslovima, u kojima se koristilo 10 mol % katalizatora
u vlažnom metilen-hloridu prinosi reakcija su generalno bili dobri dok je enantioselektivnost
varirala dostižući 52 %.
Razvijen je efikasan biokatalizator za asimetričnu Michael-ovu adiciju acetaldehida na β-
nitrostiren na bazi celih ćelija koja eksprimira 4-oksalokrotonat tautomerazu (4-OT). Utvrđen je
optimalan odnos supstrata i biokatalizatora. Kada je kao supstrat korišćen β-nitrostiren dobijena
je odlična enantioselektivnost (e.e. >99%) uz prinos reakcije do 60%. Biokatalizator je manje
efikasan sa p-hlor-, o-hlor- i p-fluor-β-nitrostirenom gde su dobijeni prinosi od 38%, 51%, 31% i
e.e. 84%, 88%, 94%...
Abstract (en)
Chiral, polysubstituted pirrolydines derivatives, obtained via cycloaddition reactions of
azomethine ylides, were studied as organocatalysts in the Michael reaction of aldehydes/ketones
and vinylsulphones. Under optimised reaction conditions employing 10 mol % of the catalyst in
wet CH2Cl2, the yields of the products were generally good while the enantioselectivity varied,
reaching up to 52 %.
A novel whole cell system based on recombinantly expressed 4-oxalocrotonate
tautomerase (4-OT) was developed and shown to be an effective biocatalyst for the asymmetric
Michael addition of acetaldehyde to β-nitrostyrenes. Optimal ratio of substrates and biocatalyst
was determined. Excellent enantioselectivity (>99% ee) and product yields of up to 60% were
obtained with β-nitrostyrene substrate. The biocatalyst exhibited lower reaction rates with pchloro-,
o-chloro- and p-fluoro-β-nitrostyrenes with product yields of 38%, 51%, 31% and ee
values of 84%, 88% and 94% respectively...
Authors Key words
organokataliza, derivati prolina, derivati tiouree, 4-oksalokrotonat
tautomeraza, Michael-ova reakcija, enantioselektivnost, biokataliza, Escherichia coli
Authors Key words
organocatalysis, proline derivatives, thiourea derivatives, 4-Oxalocrotonate
tautomerase, Michael reaction, enantioselectivity, biocatalysis, Escherichia coli
Type
Tekst
Abstract (sr)
Hiralni, polisupstituisani derivati pirolidina, dobijeni cikloadicionim reakcijama
azometinskih ilida, proučavani su kao organokatalizatori u Michael-ovoj reakciji aldehida/ketona
i vinil-sulfona. Pod optimalnim reakcionim uslovima, u kojima se koristilo 10 mol % katalizatora
u vlažnom metilen-hloridu prinosi reakcija su generalno bili dobri dok je enantioselektivnost
varirala dostižući 52 %.
Razvijen je efikasan biokatalizator za asimetričnu Michael-ovu adiciju acetaldehida na β-
nitrostiren na bazi celih ćelija koja eksprimira 4-oksalokrotonat tautomerazu (4-OT). Utvrđen je
optimalan odnos supstrata i biokatalizatora. Kada je kao supstrat korišćen β-nitrostiren dobijena
je odlična enantioselektivnost (e.e. >99%) uz prinos reakcije do 60%. Biokatalizator je manje
efikasan sa p-hlor-, o-hlor- i p-fluor-β-nitrostirenom gde su dobijeni prinosi od 38%, 51%, 31% i
e.e. 84%, 88%, 94%...
“Data exchange” service offers individual users metadata transfer in several different formats. Citation formats are offered for transfers in texts as for the transfer into internet pages. Citation formats include permanent links that guarantee access to cited sources. For use are commonly structured metadata schemes : Dublin Core xml and ETUB-MS xml, local adaptation of international ETD-MS scheme intended for use in academic documents.